令和2年度 問3

C－C結合を形成して有機化合物の炭素骨格を伸ばす下記反応において、下記の1～5の選択肢の中で、最も反応が進みにくいものはどれか。

解答解説

正答は4番です。

4番はアルキンの酸性度由来のアセチリド（R-C≡C^-）を用いた求核置換反応です。S_N2反応で進行しますがシクロヘキサン環の立体障害により反応が遅くなります。またアセチリドは塩基性が高く、2級や3級のハロゲン化アルキルの場合では脱離反応が優先して起きてしまいます。

1番はグリニャール試薬の求核性を利用したエポキシドの開環反応です。S_N2反応により炭素数が2個増えたアルコールが得られます。

2番はマロン酸エステル合成です。

3番はグリニャール反応です。

5番はフリーデル・クラフツ アシル化です。

参考資料

有機金属化合物の反応・多段階合成

www1.meijo-u.ac.jp

アセト酢酸エステル/マロン酸エステル合成 Acetoacetic Ester / Malonic Ester Synthesis

www.chem-station.com

カルボニル化合物のその他の反応

www1.meijo-u.ac.jp

アルケン・アルキンのその他の反応・多段階合成

www1.meijo-u.ac.jp

置換反応・脱離反応を用いた多段階合成

www1.meijo-u.ac.jp

フリーデル・クラフツ アシル化 Friedel-Crafts Acylation

www.chem-station.com