アレニウスの式とアレニウスプロット

化学工学/反応工学反応工学の1本目(全2本)公開更新広告

反応速度定数とアレニウスの式の関係と、アレニウスプロットの基本式や用途を解説します。

この記事の内容
  1. アレニウスの式と反応速度
  2. アレニウスプロット
  3. 関連記事

アレニウスの式と反応速度

分子の運動エネルギーは温度が高いほど大きく、反応が進みやすくなります。

反応速度定数

反応速度定数(または速度定数とも呼ばれる)は、化学反応の速度を記述するためのパラメータです。

具体的には、反応の速度と反応物の濃度の関係を示します。

速度定数の値は、反応の性質や反応条件(温度、触媒の有無など)次第です。

例えば、一般に温度が高いと反応速度定数は大きくなります。

アレニウスの式

アレニウスの式は、化学反応の速度定数kが温度に依存することを表す式です。

この式により任意の温度での反応速度定数を知ることができます。

アレニウスの式

$$ k=A\exp \left(-\frac{E_{a}}{RT}\right)$$

式は横にスクロールできます

k:反応速度定数、A:頻度因子
Ea:活性化エネルギー[J/mol]
R:気体定数=8.314[J/(mol・K)]、T:温度[K]

横軸が反応の進み、縦軸がエネルギーの図。原料から山(遷移状態)を越えて生成物に至る曲線で、原料から山の頂上までの高さが活性化エネルギー Ea
活性化エネルギー Ea:原料が山(遷移状態)を越えるのに要るエネルギー

アレニウスプロット

アレニウスプロットは、アレニウスの式を直線の形に変換してプロットする手法です。

基本式

アレニウスの式に自然対数を取ることで、次のように変換できます。

アレニウスプロット

$$ \ln k=\ln A-\frac{E_{a}}{RT}$$

式は横にスクロールできます

k:反応速度定数、A:頻度因子、Ea:活性化エネルギー
R:気体定数、T:温度[K]

この式をy=ax+bの形に見立て、y 軸にln(k)、x軸に1/Tをとると直線のグラフが得られます。

上は温度(300〜400 K)と速度定数 k の曲線で、温度とともに急に増える。下は同じ6点を ln k と 1000/T で並べ直したグラフで、点が右下がりの直線にのる
同じ6点を、k と T(上)、ln k と 1/T(下)で描いたもの。下は直線になる

この直線の傾きは-Ea/Rで、切片はlnA です。

横軸が1000/T、縦軸が ln k のアレニウスプロット。6点の直線を左へ延ばすとy軸との交点が ln A。傾きの三角形から傾き−6.01を読み、Ea=6.01×1000×8.314=50 kJ/mol
傾きから Ea、y 切片(直線をy軸まで延ばした点)から A を求める(仮の値の例)

用途

アレニウスプロットを用いて様々な事象を検討できます。

  1. 活性化エネルギーの決定:グラフの傾きから活性化エネルギーEaを直接計算
  2. 頻度因子の決定:y切片(グラフがy軸と交差する点)から頻度因子Aを計算
  3. 反応の温度依存性の評価:反応が温度にどのように依存しているかを視覚的に評価

このようにアレニウスプロットは、反応の温度依存性や活性化エネルギーを簡単に評価するための強力なツールとして利用できます。

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