平成23年度 問15

2種のビニルモノマー（M₁とM₂）間のラジカル共重合における下記の成長反応（1）～（4）の成長速度定数をそれぞれk₁₁、k₁₂、k₂₁、k₂₂とする。重合初期に得られる共重合体組成（d[M₁] / d [M₂]）は、仕込みモノマー組成（[M₁] / [M₂]）とモノマー反応性比（r₁ = k₁₁ / k₁₂、r₂ = k₂₂ / k₂₁）を用いて式（5）で表される。ただし、[M₁]、[M₂] はモノマー濃度である。

下図の共重合組成曲線のうち、曲線Cは、仕込みモノマー組成（[M₁] / [M₂]）が非常に小さい（グラフの左端寄り）ときは共重合体組成（d[M₁] / d [M₂]）が仕込みモノマー組成より大きく、逆に仕込みモノマー組成（[M₁] / [M₂]）が非常に大きい（グラフ右端寄り）ときは共重合体組成が仕込みモノマー組成より小さいことを示しており、式（5）を近似すればr₁ ＜ 1、r₂ ＜ 1 であることがわかる。