平成23年度 問7

水酸化ナトリウム存在下のアセトアルデヒド（CH₃CHO）とプロピオンアルデヒド（CH₃CH₂CHO) との混合アルドール反応で、予想される生成物は何種類になるか。ただし、アルドール反応はエノラートのカルボニル基への付加段階で反応が停止し、脱水 が起きていないものとする。また、立体異性体はすべて個別の生成物とする。

1. 4種類
2. 8種類
3. 10種類
4. 12種類
5. 16種類

解答解説

正答は4番です。

アルドール反応はα水素をもつカルボニル化合物から発生したエノラートがカルボニル化合物に求核付加してβ-ヒドロキシカルボニル化合物を得る反応です。今回、エノラートは塩基によりプロトンを引き抜くことで生成しています。

アセトアルデヒド（CH₃CHO）とプロピオンアルデヒド（CH₃CH₂CHO) はどちらもα水素を持ちます。よって以下の4種類の生成物が主に形成されます。

1. アセトアルデヒドのホモアルドール縮合生成物：CH₃C*H(OH)-CH₂CHO（2種類）
2. プロピオンアルデヒドのホモアルドール縮合生成物：CH₃CH₂C*H(OH)-C*H(CH₃)CHO（4種類）
3. プロピオンアルデヒドのエノラートがアセトアルデヒドに付加した交差アルドール生成物：CH₃C*H(OH)-C*H(CH₃)CHO（4種類）
4. アセトアルデヒドのエノラートがプロピオンアルデヒドに付加した交差アルドール生成物：CH₃CH₂C*H(OH)-CH₂CHO（2種類）

各構造式に不斉炭素（*で記載）を持つ部分は立体異性体になりますので、合計12種類です。

参考資料